造纸废水相关知识及处理方法

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造纸废水的特点

  造纸废水危害很大,其中黑水是危害最大的,它所含的污染物占到了造纸工业污染排放总量的90%以上,由于黑水碱性大、颜色深、臭味重、泡沫多,并大量消耗水中溶解氧,严重地污染水源,给环境和人类健康带来危害。而中段水对环境污染最严重的是漂白过程中产生的含氯废水,例如氯化漂白废水,次氯酸盐漂白废水等。此外,漂白废液中含有毒性极强的致癌物质二恶英,也对生态环境和人体健康造成了严重威胁。

  其中含有的主要污染有以下几种
(1)悬浮物:包括可沉降悬浮物和不可沉降悬浮物,主要是纤维和纤维细料(即破碎的纤维碎片和杂细胞)。
(2)易生物降解有机物:包括低分子量的半纤维素、甲醇、乙酸、甲酸、糖类等。       
(3)难生物降解有机物:主要来源于纤维原料中所含的木质素和大分子碳水化合物。
(4)毒性物质:黑液中含有的松香酸和不饱和脂肪酸等。
(5)酸碱毒物:碱法制浆废水pH值为9-10,酸法制浆废水pH值为1.2-2.0。
(6)色度:制浆废水中所含残余木质素是高度带色的。



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造纸废水的组成

  制浆造纸废水主要分为:黑液、中段废水、白水三种。
  黑液:用含NaOH或NaOH+硫酸钠碱性药剂蒸煮植物纤维,溶出木质素,排放的蒸煮液即为“黑液”(碱煮为黑液,酸煮为红液,绝大部分采用碱煮)。黑液含木质素、聚戊糖和总碱,是高浓度难降解废水。
  中段废水:碱煮制成的浆料在洗涤、筛选、漂白过程中产生的废水,吨浆COD负荷在310kg左右。BOD/COD在0.20—0.35之间,可生化性较差。污染物主要以木质素、纤维素、有机酸等可溶性COD为主,污染最严重的是漂白产生的含氯废水。
  白水:水量大,主要含有细小纤维、填料、涂料和溶解的木材成分,以不溶COD为主,可生化性差,加入的防腐剂有毒性。


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造纸废水的处理技术

  黑液、中段废水:碱回收、酸析法、LB-1碱析法、膜分离法、絮凝沉淀、生物膜法、厌氧生物处理、网筛微滤、气浮、高级氧化。
  白水:过滤、气浮、沉淀、筛分。
  废纸造纸废水的SS、COD浓度较高,COD则由非溶解性COD和溶解性COD两部分组成,通常非溶解性COD占COD组成总量的大部分,当废水中SS被去除时,绝大部分非溶解性COD同时被去除。因此,废纸造纸废水处理要解决的主要问题是去除SS和COD。主要有以下方法:
(1)气浮或沉淀法。采用气浮或沉淀方法,通过投加混凝剂,可去除绝大部分SS,同时去除大部分非溶解性COD及部分溶解性COD和BOD5。
(2)物化与生化处理相结合。对于造纸废水排放量较低、废水含COD较高的大中型废纸造纸企业,期望通过单级气浮或沉淀的物化方法达到国家一级排放标准有较大的难度,因为可溶性COD、BOD5主要需通过生化方法才能有效去除。一般采用物化加生化的处理方法。
(3)污泥处置与综合利用。造纸过程中浆料的流失不可避免,做好流入废水中的废浆回收有两个好处:一是回收的浆料可回用于造纸或外售作为低档纸的原料,产生直接经济效益;二是降低废水处理负荷,减少药剂消耗。


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造纸废水的回收利用


  由于造纸废水由三种废水组成:黑液、打浆机废水和造纸机废水,因此它的回收利用主要是针对这三种废水展开。
黑液回收利用
(1)传统碱回收法(燃烧法)。
造纸工业上用碱量很大,每生产1t纸浆需要200-400 kg烧碱。在蒸煮后排出的黑液中有35%左右的无机物,其主要成分是游离的NaOH、Na2S、Na2SO4及和有机物结合的其他钠盐。回收碱的目的就是将这些钠盐转化为NaOH和Na2S回收利用,以降低成本,并减少对水体的污染。
(2)湿式氧化法。
湿式空气氧化是指在高温、高压下,废水中的有机物被氧化分解的过程,其氧化程度取决于所使用的温度和压力。此方法适用于烧碱法黑液。
(3)湿式裂化法。
湿式裂化法回收稻草浆黑液为我国独创的新技术。黑液在20 MPa,360℃左右进行湿式裂化反应15~30 min,黑液中的有机物转化为气体、焦油、炭粉和有机酸,硅酸钠在高CO2分压下转化为SiO2沉淀。然后在常压下用沉降法将裂化产物分离,分理出的液体可苛化回收碱。
(4)SCA-比列若得法。
此方法的基本原理与空气氧化法相近似。将浓缩到50%-60%的黑液,在氧气不足的条件下,在热分解炉内进行瞬间热分离,分解产物为Na2CO3、H2S、C等。
(5)黑液的综合利用办法。
回收硫酸盐松节油、用黑液制取胡敏酸氨、回收塔罗油,用黑液制取二甲基亚矾等。另外还可以回收木质素,生产酒精和酵母。
打浆机废水回收利用
纸浆经过打浆机排出的废水,其所含成分与黑液相同,只不过浓度较低。由于所含的有机物质(纤维和碱等)数量少,回收较困难,但废水中的总固体、悬浮物和BOD5仍然很高,直接排放对水体污染仍很严重,因此需要进行处理。主要处理方法包括混凝沉淀法、气浮法、活性污泥法、稳定塘法、生物滤池法及A/O法等。
造纸机废水回收利用
从造纸机上排出的废水中含有大量纤维,如不回收利用,将造成很大浪费,因此,对造纸机器废水必须加以充分的回收和重复利用。这些水部分可以用来稀释纸浆(如案锟排出的白水),部分送至打浆工程使用(吸水箱和伏锟所压出的废水),打浆工程用不了的废水,应送到回收装置进行饲料回收。



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造纸废水的处理药剂


  在造纸过程中,用作添加剂或添加剂的有机化学品不能完全保留在纸幅中,有些还会流失到废水中。
这部分对排水水质有一定影响,导致COD等指标增加。吸附有机卤化物的主要来源是含氯漂白剂、消毒剂和一些添加剂。造纸过程中的原料制备、化学制浆和洗涤都是产生废水的过程,废水中的COD、BOD和AOX(可吸收有机卤素)会极大地影响水质。
  造纸废水处理剂的选择可以通过使用絮凝剂来实现。絮凝沉淀法具有工艺简单、操作管理方便、COD去除率高、可避免二次污染等优点。它成本低,处理效果好,具有良好的经济效益和环境效益。这是一种有效的初级处理方法,可用于造纸厂。
  当然,除了硫酸铝,氯化铁、硫酸亚铁和聚合氯化铝也是高效絮凝剂。此外,对于相对密度接近水的大量小颗粒废水处理,可以采用气浮法在减压前对废水进行加压充气,使悬浮固体随着气泡的上升而被去除;先进的氧化工艺如生物处理技术、厌氧生物处理、好氧生物处理等也是造纸生产废水非常有效的处理方法。

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